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溶氣氣浮分離除油溶氣壓力與化學助劑的影響

在石油開采、煉制及化工生產(chǎn)過程中會產(chǎn)生含油廢水,如處理不當進入環(huán)境水體,將對環(huán)境造成污染。對于直徑較小或密度與水接近的油滴,傳統(tǒng)的重力沉降難以達到令人滿意的效果。氣浮通過向污水中加入微氣泡,與油滴粘附形成絮團,可提高油水分離效率。
專家學者應用溶氣氣浮對不同水體中的油進行了分離實驗,主要關注氣浮池結(jié)構(gòu)、操作參數(shù)及油水種類等因素對浮選除油效果的影響,而極少關注各因素對除油效果的影響機理,缺乏相應的理論分析。所以本文在進行氣浮除乳化油實驗的同時測量氣泡直徑、氣含率等參數(shù)并觀察乳化油形態(tài),分析溶氣壓力及化學助劑對除油效果的的影響機制,以期指導溶氣氣浮的工業(yè)應用。
一、實驗部分
1.實驗流程及裝置
溶氣法生成微氣泡的裝置主要包括溶氣罐和釋放頭。實驗時回流水泵和空氣壓縮機分別將水和空氣注入高壓溶氣罐內(nèi),兩相在溶氣罐內(nèi)混合,空氣溶解形成飽和溶氣水。飽和溶氣水到達釋放頭后減壓釋放,氣泡成核析出,形成大量微氣泡。實驗過程中可以通過調(diào)節(jié)回流水泵的流量改變?nèi)軞鈮毫Α?br /> 進行除油實驗時,含乳化油污水經(jīng)提升泵進入氣浮池接觸區(qū),與微氣泡混合。在此過程中,氣泡與乳化油滴發(fā)生粘附形成絮團。絮團進入分離區(qū)后上浮至水面。處理后的凈水由分離區(qū)底部孔道進入回流水收集區(qū),部分作為溶氣水源,部分進入污水處理池,形成循環(huán)流程。
2.含乳化油污水制備
為了對乳化油狀態(tài)進行顯微觀察,首先取原油140g加入航空煤油至1L,配成帶有顏色的污油。乳化時取50mL 污油加水至500mL,同時加入乳化劑十二烷基苯磺酸鈉(SDBS,分析純)2.5g,使用高速剪切乳化機進行乳化,制成高濃度含乳化油污水。實驗時根據(jù)所需濃度加水進行稀釋,制成一定含油濃度的污水。
3.氣泡直徑測量方法
本研究采用圖像分析法測量氣泡直徑。首先使用數(shù)碼顯微鏡(PH50型)拍攝氣泡群的顯微放大圖像,后采用自編的Matlab程序?qū)D像進行處理,得到氣泡直徑分布,具體測量及圖像處理過程。
4.除油效率的測量
含油濃度的測量根據(jù)碎屑巖油藏注水水質(zhì)推薦指標及分析方法(SY/T 5329)進行。測量前繪制含油濃度標準曲線,測量時取含油污水用石油醚(分析純)進行萃取,利用分光光度計測量吸光度ABS并換算成水中含油濃度。
采用除油率表征乳化油分離效果,除油率η 計
算式如下:
式中,ρ0為浮選前污水含油濃度,ρ 為浮選后氣浮出口處含油濃度。
二、結(jié)果與討論
1.溶氣壓力的影響
溶氣壓力是氣浮工藝中一個重要操作參數(shù),首先采用不同溶氣壓力進行除油實驗,分析其對除油率的影響。實驗采用污水初始含油濃度為1000mg/L,溶氣壓力分別為0.22、0.26、0.30、0.34MPa。不同溶氣壓力下除油率隨時間變化如圖1 所示。由圖1 可知,0至20min除油率變化最顯著, 20min以后除油率增大速率減緩,60min后除油率基本不再發(fā)生改變。溶氣壓力由0.22MPa增大至0.26MPa時,最終除油率由30%左右升高至40%以上。而溶氣壓力在0.26MPa至0.34MPa變化時,最終除油率基本不再發(fā)生改變。在實際應用中,提高溶氣壓力伴隨著能耗的增加,但分離效率不再增大,所以實際操作過程中溶氣壓力并非越大越好,需確定最合理的溶氣壓力。

圖1 壓力對除油效率的影響
為分析溶氣壓力對除油效果的影響機制,對不同溶氣壓力下氣泡(釋放頭處產(chǎn)生的氣泡)直徑及氣含率進行了測量,結(jié)果如圖2 所示。由圖2 可知,溶氣壓力由0.22MPa升高至0.26MPa,生成的氣泡直徑由63.2μm減小至38μm,溶氣壓力繼續(xù)增大至0.34MPa,氣泡直徑由38μm減小至30μm;亓魉械臍夂孰S著溶氣壓力的升高而增大。

圖2 溶氣壓力對氣泡直徑及氣含率的影響
根據(jù)氣含率和氣泡直徑可求得回流水中氣泡數(shù)密度(即單位體積水中微氣泡個數(shù)),研究可知氣泡數(shù)密度隨溶氣壓力升高而增大。油滴的數(shù)密度一定時,油滴分離率與氣泡數(shù)密度成正比。提高溶氣壓力改善浮選效果的原因在于其增大了氣泡的數(shù)密度。
2.化學助劑的影響
1)絮凝劑的影響
不同濃度聚合氯化鋁(PAC,分析純)對除油率變化的影響如圖3所示。加入30mg/L聚合氯化鋁,除油率明顯提高,PAC投加量增大至60mg/L時,最終除油率達到98%以上,繼續(xù)增大PAC投加量無法進一步提高除油效率。

圖3 聚合氯化鋁濃度對除油效率的影響
觀察PAC前后乳化油的顯微圖像可知,加入PAC后,油滴聚集成團簇。團簇相對單個油滴體積更大,更容易捕獲微氣泡,且粘附的氣泡數(shù)目增多,形成體積更大、平均密度更小的絮團。同時,油滴聚集過程中形成了直徑更大的油滴。以上2種因素強化了浮選除油效果。
除分離效率這一指標外,處理后污水即氣浮出口污水的含油濃度同樣重要。出水含油濃度會對后續(xù)水處理流程產(chǎn)生顯著影響,所以出水含油濃度常作為氣浮單元的考察和控制指標。PAC投加量對處理后污水含油濃度的影響見表1。由表1可知,隨著PAC的提高,出水含油質(zhì)量濃度先降低后保持不變。特別是PAC投加量高于60mg/L后出水含油質(zhì)量濃度降低至15mg/L左右,除油效果顯著。

表1 PAC 投加量對處理后污水含油濃度的影響
考察了有機絮凝劑聚丙烯酰胺(PAM) 的作用。PAC和PAM對除油效率影響的對比見表2。實驗用PAC和PAM投加量均為10mg/L,結(jié)果表明,PAM對浮選除油的改善效果有限,PAC能夠更顯著地改善除油效果。

表2 PAC 和PAM 對除油效率的影響
2)表面活性劑的影響
不同表面活性劑十二烷基硫酸鈉(SLS,分析純)濃度下除油效率隨時間的變化趨勢見圖4。由圖4 可知,隨SLS質(zhì)量濃度由10mg/L增大至60mg/L,最終除油率由60%左右提高到90%以上。此后,除油效率不再隨SLS濃度的增大而提高。

圖4 十二烷基硫酸鈉對除油效率的影響
表面活性劑可降低水的表面張力,減小生成氣泡的直徑并抑制氣泡聚并,減小氣泡直徑,提高碰撞頻率。除影響氣泡直徑外,SLS能夠改變油水界面的性質(zhì),提高碰撞導致粘附的概率并降低絮團破碎的概率。
在工業(yè)應用中,有必要進行實驗確定合理的表面活性劑加量。過高表面活性劑濃度不會改善浮選效果,但增加了操作成本。
為了對比絮凝劑與表面活性劑對浮選除油效果的影響,研究不同濃度聚合氯化鋁和十二烷基硫酸鈉對除油率的影響,結(jié)果如圖5所示。由圖5可知,當加藥濃度為10mg/L 時,PAC對除油的改善效果明顯優(yōu)于SLS;加藥濃度提高到30mg/L 時,PAC和SLS均能明顯改善除油效果。所以PAC在加藥濃度較低時即可改善除油效果,而表面活性劑則需要在濃度達到一定量時才會有較好的效果。

圖5 PAC 與SLS 對除油效果的影響
3.結(jié)論
本文應用溶氣氣浮法處理乳化油污水,研究了溶氣壓力、處理量、表面活性劑及絮凝劑對除油效率的影響,結(jié)合浮選動力學模型對以上因素的影響機制進行了分析。研究表明,除油效率隨溶氣壓力增大先提高后保持不變。溶氣壓力改善氣浮除油效果的主要原因是其增大了污水中的氣泡數(shù)密度。
無機絮凝劑聚合氯化鋁可使油滴聚集成簇,提高氣泡捕獲概率,改善除油效果。有機絮凝劑聚丙烯酰胺則對除油效果的改善程度有限。
加入活性劑十二烷基硫酸鈉可提高除油效率,達到一定值后繼續(xù)增大表面活性劑濃度不會進一步提高除油效率。相較PAM 和SLS,PAC 可以在低濃度下更好地改善氣浮除油效果。

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